脱硫废液随着工艺技术的更新,出现最为先进的处理技术--新型湿法脱硫和氨法脱硫。此两种方法的处理成本最低,其中湿法脱硫主要以石灰石膏法为主,氨法烟气脱硝,无论处理工艺和处理药剂上都是最经济划算的。安峰环保对于此种方法的实施,对脱硫废液处理的客户来说,是最认可的处理工艺。今天,安峰环保就对传统的脱硫工艺和新型处理方法,在流程和处理技术上的区别和进步进行重点对比。
传统烟气湿法脱硫的弊端
湿法脱硫是利用脱硫浆液与烟气中的二氧化硫气液接触发生反应,达到脱硫的目的。脱硫废水特点为:稍偏酸性,pH一般保持在4~5.5之间;悬浮物含量很高,质量分数可达每升数万毫克;氟化物、重金属、COD等指标严重超标;盐分极高,含有大量的Cl-、SO42-、SO32-等离子。脱硫废水中的杂质主要来自于烟气中。杂质进入脱硫装置并溶解于吸收浆液中,且通过脱硫系统不断运行、逐步浓缩,最终达到很高的盐类、重金属含量。因此,脱硫废水处理势在必行。
传统氨法脱硝导致废水污染
在氨法(尿素)脱硝等设施大规模使用之前,往往是单纯的湿法脱硫系统在运行。以火电厂的脱硫废水为例,由于其成分的特殊性,火电厂脱硫废水多采用如离子交换法、电絮凝法等进行处理,但去除废水中有害离子达到废水高比例回用的工艺很少。而近年来大量烟气氨法(或尿素)脱硝设施投入运行,导致湿法脱硫系统的脱硫废水处理难度进一步增加。主要原因如下:
烟气氨法(或尿素)脱硝系统的投用,直接导致脱硝系统逃逸的氨进入了后端湿法脱硫系统,并溶解于脱硫浆液中形成总氮(及氨氮),长期作用下,直接导致了湿法脱硫系统浆液的总氮(及氨氮)浓度上升,进而导致排放的脱硫废水中总氮(及氨氮)浓度较高。笔者多次对火电厂、玻璃厂脱硫废水现场采样检测分析,发现其脱硫废液中氨氮浓度最高时接近10000mg/m3,这将进一步增加脱硫废水的处理难度。
脱硫废水当前处理工艺
针对脱硫废水的处理,目前普遍采用氧化、中和、絮凝、沉淀等方法,主要包括以下几个步骤:
1.COD处理
脱硫废水中的COD大部分来自于二价铁盐或以S2O6为主体的硫磺化合物。对于二价铁盐,可通过调节pH至8~10即可在空气中氧化生成Fe(OH)3沉淀。针对S2O6为主体的硫磺化合物,若仅采用氧化还原、活性炭吸附等处理,很难处理到10mg/L浓度以下,因此,目前主要以增设合成吸附剂进行处理为主要手段,即进一步使用合成吸附剂吸附处理并用药品进行脱附,脱附后的COD以浓溶液形式取出,再进一步处理。
2.重金属的处理
重金属的处理主要通过沉淀法实现。首先投加Ca(OH)2浆液调节pH至9左右。此项操作的目的一是为调节pH满足排放标准,二是将金属离子以M(OH)n形式析出,以去除废水中的金属离子,三是利用Ca(OH)2与F-反应生成CaF沉淀的特性除去废水中的F-。研究表明,加入废水中的Ca(OH)2的质量浓度达到900mg/L时,氟离子浓度可降到5~8mg/L甚至更低,可满足排放标准要求。对于镉、汞等重金属,应采用硫化物沉淀法,通过生成更难溶解(离子积常数更小)的MnSm加以去除。
3.悬浮物处理
悬浮物的处理主要通过絮凝方法实现,即通过投加混凝剂、助凝剂在水体中发生反应,絮凝剂在搅拌下分散后并加快水解反应和脱稳,使水中胶体态悬浮物脱稳形成细小矾花。伴随微弱搅拌的进行,矾花不断成长为大絮体,而助凝剂的投加进一步促进絮体成长增加沉淀性。完全反应后经斜板沉淀池进行沉淀排泥以达到去除的目的。
脱硫废水中的总氮主要包括氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、有机氮等。目前针对氨的处理方法有生物处理法、离子交换法、氯气处理法等。其中生物处理法在处理的稳定性、经济性和处理效率等方面较其他方法都具备一定优势。火电、化工行业企业内一般都建有内部污水处理站,多采用生化处理工艺,这为脱硫废水的生化处理提供了有利条件。生化处理高浓度总氮(氨氮)废水主要分以下两步进行:硝化过程,该过程主要利用亚硝酸盐菌和硝酸盐菌将氨态氮氧化成亚硝酸盐氮、硝酸盐氮;脱氮过程,该过程主要是在脱氮菌作用下将亚硝酸盐氮或硝酸盐氮还原成氮气。
新型脱硫废水处理工艺目前只限定部分行业,对于一些传统性的石化和玻璃行业,内部设备生化处理能力尚无法实现新型工艺要求。生化处理是脱硫废水前期最基础的工艺要求,如果想要新型脱硫工艺全行业实现,必须加大对以上行业的生化处理要求。具备排入企业生化处理系统浓度处理阶段,才能实现新型脱硫废水的最终效果达成。