废水回用也称中水回用,主要技术工艺是反渗透膜处理。废水回用技术广泛应用于轻工业,而重工业废水回用条件和工艺复杂程度相对较难。本文以钢铁行业废水回用为案例,将废水回用反渗透膜处理工艺在钢铁行业中遇到的问题,进行统一的整理归纳。
反渗透处理在钢铁行业废水处理中,经常出现膜被污染的情况。那么造成膜污染的原因有哪些呢?
膜污染一般反映在膜通量下降以及分离率的降低,往往导致反渗透设备运行压差高,出力降低。膜污染通常由微生物吸附和生长污染、大分子颗粒物附着污染和无机物沉淀污染几种类型共同作用的结果。具体原因大致可以分为以下几点:
(一)膜自身性质对膜污染的影响
膜自身性质是指包括膜所使用材料理化特性、结构性特点以及膜组件类型特征等。常用膜材料之一的聚酰胺复合膜虽然具有使用压力低、脱盐率高、通量高、稳定性强等优点,但与醋酸纤维素膜相比不耐氯和氧化剂,抗结垢性能也不如醋酸纤维素膜。疏水性膜除盐能力较强,但除有机物能力弱,比亲水膜更易堵塞;膜组件结构不同抗污染能力也不同,板框式结构抗污染能力最强,圆管式、中空纤维式则相对较弱。因此,不同水质条件下,对膜使用根据具体需求具体选择,以减少使用过程中膜污染的频率。
(二)水质与膜污染
水质对膜污染因水质不同预防方式各不相同,小分子有机物对膜污染主要是其与膜相互之间形成氢键吸附于膜面,降低了渗透面积从而使膜通量下降。胶体难以穿过渗透膜,在膜表面被截留吸附,当进水SDI指标控制不当时往往在渗透膜表面形成半胶束污垢导致膜污染。微生物对膜污染通常为细菌、生物膜、藻类和真菌。细菌可以将醋酸纤维为营养物质消化,因而醋酸膜易受细菌的侵蚀;对于复合膜,虽不易被细菌侵害,但各种微生物被吸附到膜面并在膜面生长,各种粘膜会造成膜的污堵,其代谢产生的聚合物也会在膜面形成生物质膜,导致膜污染。
(三)工作条件与膜污染
膜的工作条件主要影响因素有温度、压力、pH、剪切速率等。随水温升高分子运动能力增强,膜通量增加,但膜稳定性越差,使用寿命随之缩短,因此一般膜工作允许温度在5~45℃,最佳温度要求在20~35℃。随施加压力的增加,水的渗透速度将会加快,膜通量随之增加,但胶体在膜面沉积趋势会越来越强。当溶质与膜具有强的亲和力时,提高压力将增加膜孔内溶质分子的流动性,产生的对流剪切力使溶质分子穿透膜,导致膜分离率降低。剪切速率大时质量传递快,浓差极化弱,膜通量高,且膜通量降低缓慢;但膜通量越大,水压力停留时间增加,膜面的污垢层会越紧密,膜通量降低越快。
解决反渗透膜污堵问题的措施
(一)使用具备抵抗污染或者改性的膜
抵抗污染的膜有两种,其一膜具备更宽的流通通道,不容易造成堵塞情况,能够抵抗污染,这种类型的膜在纯水制作和选取中不适宜使用;还有一种是对膜的表面进行改性,根据水的质量进行电性(负电性、正电性以及中性)膜进行选择,还应该按照电性同性相斥的工作原理促使具备特定性质的污染物质不容易沉淀和积累在膜的表面,确保抗污染的特性得到实现。
(二)针对水质加强预处理
原水中能够导致膜污染的物质物含量较高,不满足膜要求的进水条件,需进行预处理,将造成膜污染的物质最大化降低或去除,从而降低反渗透膜污染的趋势。导致膜污染堵塞的主要原因有杀菌不彻底、膜系统入口浊度高以及入口SDI值大。
对于微生物类,可以使用氯化、臭氧杀菌或使用杀菌剂,但使用过程中注意游离氯会对膜造成永久性伤害;对有机物、悬浮物和胶体等,可通过澄清、沉淀、过滤或活性炭吸附、絮凝微滤、超滤等方法去除,降低膜入口浊度和SDI值;对于易结垢盐类,可使用阻垢剂进行处理,处理过程注意阻垢剂作为富营养物质易促进细菌繁殖。
(三)优化膜组件工作环境
在膜元件操作过程中,要根据膜元件厂商对膜的操作条件的要求严格控制膜元件工作环境,在具体应用过程中,根据实际情况进一步对操作参数进行优化,以延长膜的使用寿命,降低生产费用。
(四)膜污染后的清洗
膜污染只能降低而无法完全避免,对膜进行科学的清洗可延长膜的使用寿命。在具体的清洗过程中,要根据实际情况参考膜手册来完成。例如:面对重有机物污染,清洗液中适度的增加三聚磷酸钠药剂量,能使清洗效果更佳。
钢铁废水处理属于重工业废水,对此类废水实现中水回用效果,要先进行预处理,再进行反渗透膜的处理。在处理工艺中要考虑到膜自身的性能,膜工作条件和当地的水质影响。解决渗透膜污染问题,首选要选择性能好一些的膜,这里推荐有首选当然的陶氏膜。再者是加强对水质预处理操作,优化膜组建环境,定期对反渗透膜进行清洗,保障膜处理性能正常运行,提高膜处理效果。